一天凌晨，一个黑衣人潜入滨河市著名收藏家曲庆安家中盗取古玩，并打晕了制止他的曲庆安。下班回家的路上，柯宁给大刘通报了程华即将“空降”调来担任重案中队中队长的消息。就在大刘心情不好，独自归家的途中，那个戴面具的黑衣人出现在他面前。大刘在刑警队号称抓捕王，但是在追逐黑衣人的过程中，却被对方算计，扭伤了脚，让对方得以逃脱。大刘无奈到当地派出所报案，才得知曲庆安家发生大案的消息。

　　李成和呆在丁三的宿舍中，一心想着找李根勤报复，却意外发现了丁三藏起来的一把手枪。原来看似老实普通的丁三，却正是先前在临近城市海港犯下大案，杀死程华前男友警官曹鹏，并抢走其佩枪的主犯之一。在李成和的追问下，丁三无奈说出了之前和李成和哥哥李成国一起在海港作 案的经过，并说李成国己经被警察打死，被他秘密埋在了一个不无人知的地方，并将他们所得的赃款全部给了李成和。

　　程华等人勘查火灾现场时，原本隶属于网络监控大队的孟津，正好也在附近办案，好奇地想打听案情，不想却被大刘揶揄，孟津觉得重案中队也许要比 每天枯燥地坐在电脑跟前有意思，于是靠着父亲原来当公安局副局长的脸面，想让柯宁把自己调入了重案中队。在医院受伤的老赵说出了自己曾经帮李成和注射过狂犬疫苗的事情，程华等人赶紧让他们父女两人进行拼图，试图描绘出李成和的相貌。

　　李成和急于将从曲家偷出的赃物变现，找到了杨吉娜的哥哥，身份复杂的古玩商人杨志峰，准备让他替自己找李根勤销赃。 没想到李根勤看出了东西的来源，拒绝接受，但是碍于他们之间的关系，也没有报警。程华等人因为李根勤和曲庆安的关系找来调查，却意外发现李根勤和他情妇杨吉娜的关系有些特殊。就在程华不得其解之时，兽医老赵打来电话说他在街上，意外遇见了李成和。

　　大刘气急败坏和程华朝过赶，在路上却遇到几个互相追逐打架的年青人跑过。程华凭经验认为这种案子是小事，交给了巡警处理，却不知道他们放过了一条大鱼。原来，大刘的儿子刘小杰因为在网吧的一场争斗，结识了网名为“盟主”的丁三同伙王强。王强为了满足当老大的虚荣心请小杰吃饭，不想却因为王强遇见 债主追债不告而逃，把刘小杰扔到饭店，被人扣住。

　　丁三害怕李成和在自己身边连累自己，让同样是网络高手的王强在网上帮助李成和尽快销赃。李成和却有着自己的打算。杨志峰帮李成和销赃不成，另有打算，就在他准备约李成和见面的时候，程华和大刘却找上了门……杨志峰躲开了程华和大刘，没想到他的店员却把李成和和他以及杨吉娜之间的关系告诉了程华。孟津因为工作关系和赵林燕的关系越走越近，两人都互相产生了好感。

　　程华为了彻底搞清楚李成和的背景，决定让大刘带上孟津一起去李成和的老家进行调查。杨志峰撞掇李成和实施更大的犯罪行动。预谋盗窃市博物馆里的文物，李成和觉得自己一个人无法实施，把丁三介绍给了杨志峰，没想到丁三听了杨志峰的 想法却当面回绝了。杨志峰没想到，其实此时他因为和杨吉娜的兄妹关系，以及所从事的行业，也已经成为程华等人调查的对象。为了彻底查清李成和的真实情况。大刘和孟津去到李成和的老家深入调查。

　　李成和为了逃跑做准备，找到了一个假证贩子，谁知道假证贩子却想 趁机讹诈他更多的钱，两人因此打了起来。正好路过此地的赵家父女发现了李成和，并把情况及时通报给了程华等人。大刘和孟津在当地警方的协助下，基本摸清楚了李成和的情况。此时，网监大队的警察却在网上发现了王强在网上帮助李成和销赃的信息。警方在滨河上网想钓出网上销赃者，被王强识破。

　　就在孟津锁定王强所在的位置，让程华和大刘赶去抓捕之时，丁三却从被李成和抢走出租车的司机，在交通广播上的爆料中得知，李成和和杨吉娜昨晚被警 方围捕的情况。丁三感觉不妙，紧急通知还在和孟津在网上纠缠的王强逃走。孟津见王强断网，急中生智通过高技术手段，锁定了王强所在的真实位置。程华和大刘随即直奔王强所在的位置，准备抓捕王强。 程华他们距离对方的手机信号就在50米的范围之内，却无法从众多的行人 中辨别出罪犯。

　　程华等人悄悄前去抓捕李成和。李成和却提前使用丁三前面为他逃跑所准备 的绳子，逃出警方的包围。大刘和孟津紧追不舍。孟津在追捕中被李成和砍伤，李根勤前去和杨志峰带来的文物走私犯交流，却突然接到杨吉娜从自己的别墅里逃跑了的消息。杨吉娜失踪了。李成和逃过警方的追捕，给杨吉娜打了一个电话。 杨吉娜从别墅逃出，却没有躲过程华预先埋伏下的监控小组。两个警察跟踪杨吉娜到一家宾馆，准备伺机抓捕和她联系的人。

　　李成和偷偷联络杨志峰，告诉他自己准备和杨吉娜一起出逃。杨志峰却想让他留下来，一起干完偷盗博物馆文物的事情再说。李成和无奈让杨志峰联络丁三，拿了一笔钱之后消失。杨志峰找到丁三，拉他和自己一起去见那个张姓文物走私贩子。狡猾的丁三事先让王强做好了跟踪张姓文物贩子的准备。丁三当面拒绝了杨志峰和文物贩子拉他入伙的事情，可是等甩开杨志峰以后，又独自去见了此人，和此人进行了一番密谋，并从此人手里买了两只手枪。

　　李成和找到丁三，让他帮忙和他一起去刺杀李根勤。诡计多端的丁三为了让李成和赶紧把警方的视线吸引走，答应了李成和的要求，把从曹鹏手里抢来的那 把警枪给了他。大刘发现李根勤被刺杀，紧急朝凶手逃走的方向，追了过去……李根勤被枪击负重伤，大刘一路追捕无果，只在凶手逃走的路上发现一块嚼 过的口香糖。齐峰在李根勤被枪击的现场，发现了李成和同伙的足迹。

　　从滨河侥幸逃脱的李成和和杨吉娜原本以为从此可以逃出警方的追捕，没想到却因为他们不敢乘坐公共交通工具，搭乘私车，遇到了几个专事抢劫的家伙，被这几个人抢劫一空，无奈只好再次返回滨河郊区另想办法。

　　李成和先找到杨志峰，从他那里获知了自己哥哥尸体被找到的事情，对丁三先前所说的情况产生了怀疑，认为李成国可能死于丁三之手。当孝 成和询问王强之时，王强猜到前面的事情可能被李成和识破，急忙找丁三商量对策。丁三给李成和下好了一个看似完美的圈套。

　　丁三将杨吉娜绑架，捆绑囚禁在一个偏僻地方，试图和王强一起让杨吉娜说出李 成和藏匿赃物的地点，杨吉娜知道自己说出实情就会被杀，咬死不说， 双方一时之间陷入僵局。程华等人分析案情，觉得杨吉娜被李成和同伙绑架的可能性很大。孟津为了在网上找出“盟主” 一直瞒着大刘秘密监控刘小杰，但在给柯宁汇 报工作时，却让大刘给听了去。

　　王强对李成和谎称没有找到杨吉娜，李成和心中存疑， 联想之前发生的一系列事情，甚至到了要拔枪打死丁三和王强的地步。杨吉娜谎称要上厕所，解开绳索后伺机逃脱失败被抓回，被更加严密地重新捆绑。丁三和王强绑架了杨吉娜，让李成和对两人更加怀疑，就在李成和准备和他们内订时，杨志峰及时到来制止了他们，但是李成和对丁三和王强却从此留下了戒心，那两个人也开始把李成和当做一种威胁。

　　一直对火灾案毫无头绪的专案组，却因为大刘在现场附近再次 发现一块口香糖有了重大突破……大刘在火灾现场找到的那块口香糖上的指纹，将此案又和李成和联系了起来。程华分析制作炸药一定不是李成和这种没有什么文化的人所为，肯定是他的同伙另有目的。丁三继续威逼利诱，企图让被囚禁的杨吉娜开口，但没有进展。

　　孟津把追查“盟主”的事情告诉了刘小杰。刘小杰答应协助孟津把“盟 主”钓出来。就在王强接到小杰在网上的留言时，在他身边的丁三断然让 王强断掉和小杰的联系。孟津和小杰只好另想办法。在丁三和王强的持续攻势下，杨吉娜意识到再这样下去不是办法，口头答应同二人合作。

　　为了防止杨吉娜中途逃走，丁三在杨吉娜身上安装了超距离爆炸的小型爆炸装置。 杨吉娜进入李成和藏赃物的写字楼，就被一直在此守候的大刘发现。等杨吉娜背着背包从写字楼出来，大刘和同事一路跟踪，试图抓住杨吉娜身后的指使人。一直躲在暗处的丁三发现杨吉娜被跟踪，放弃了杨吉娜，放任杨吉娜超出遥控范围，被炸死在街头。

　　警方通过当时在现场附近出现的李成和所穿的工作服，找到了李成和可能的藏身之所。李成和此时却绑架了王强……李成和抓住王强，从王强身上搜出一个神秘的MP3,威逼他把丁三给诱出来以便报仇，没想到狡猾的王强却利用自己熟悉手机的特长，把自己 遭到绑架的信息，及时传递给了丁三。

　　为了把李成和的三人团伙彻底打掉，程华又一次冒着风险，放王强和李成和逃走。丁三接到王强的报警，提前到王强所说的地点进行了一番准备。当王强领着李成和进来时，丁三用刀扎伤李成和，救出王强，慌忙逃走。李成和追杀丁三和王强。程华和大刘等人在其后又追捕李成和，一场螳螂捕蝉黄雀在后的搏斗随即展开。

　　程华分析整个案件的线索以后，采取了外松内紧的策略。为了尽快抓捕到王强，孟津联系到某网站，以“电脑狂”的名义，制作了一个针对“盟主”的有奖挑衅视频，在网上播出。在医院的王强看到这个视频，果然偷偷跑出去上网和孟津在网上PK起来。大刘和程华根据孟津侦测出来的王强真实地址，前去抓捕，但是孟津又传来消息说王强再次从网上跑了。

　　程华逐渐厘清了丁三他们前面的一系列罪证，程华决定对一直被监控的丁三实施抓捕。在此之前警方越来越紧的追捕措施，已经让丁三感觉到自己暴露就在眼前，丁三先程华他们一步，让邻居替自己迷惑监控的警察，逃脱了警察 的抓捕。程华虽然没有抓住丁三，却通过勘查丁三住处留下的一些专业书籍， 大致猜出了丁三他们的作案目标。丁三为了加快实施犯罪的进度，找到杨志峰，逼着杨志峰弄来了成品 炸药和雷管。

　　丁三面对警方审讯，依然狡辩，避重就轻，但都被程华运用科学的审讯手段和 分析逐一破解。当这一系列案件的真正主使者，道貌岸然的李根勤最终也戴着手铐出现在丁三面前时，他彻底崩溃了。原来，最初李成和盗窃曲庆安家的古玩，不过是李根勤驱使李成和使用鹰品 偷换曲家一本价值连城古画册的幌子。李成和事后原本想借此得到一笔巨额酬劳，却没想被李根勤借口他和自己的情妇杨吉娜偷情而暴打驱逐。

　　丁三面对警方审讯，依然狡辩，避重就轻，但都被程华运用科学的审讯手段和 分析逐一破解。当这一系列案件的真正主使者，道貌岸然的李根勤最终也戴着手 铐出现在丁三面前时，他彻底崩溃了。原来，最初李成和盗窃曲庆安家的古玩，不过是李根勤驱使李成和使用鹰品 偷换曲家一本价值连城古画册的幌子。李成和事后原本想借此得到一笔巨额酬 劳，却没想被李根勤借口他和自己的情妇杨吉娜偷情而暴打驱逐……